如何设计一种钢材?
编辑:admin 发布时间:2022-12-19 浏览:54

  我们先前在 一文中着重介绍了碳钢的基本知识,本文再深入地探讨一下合金工具钢、不锈钢。

  刀具钢的性能,主要分四方面:硬度、韧性、抗锈性、耐磨性。其中硬度是刀锋利度的保证,韧性代表刀的抗冲击力,用来大力劈砍的刀,对韧性要求较高,古代用来作战的刀剑,由于经常相互格挡,对韧性要求更高,韧性不够则容易折断;抗锈性决定它是否不易生锈,耐磨性对刀刃锋利度的持久至关重要,称为刃保持性,刃保持性除了决定于钢材的耐磨性之外,也和硬度相关。

  除此之外,钢材还有一些其他的性能,如红硬性,指在高温仍保持较高硬度的性能;淬透性,代表淬火冷速的要求。这些性能对一般刀具来说要求不太高。还有一个就是强度,强度代表钢材在保持不折不弯的前提下,能承受多大的外力。强度是个非常复杂的概念,玻璃的硬度高而强度低,但仅就钢材来说,可以认为强度和硬度大致成正比,硬度高的强度也高,因此不必再把强度单作为一个指标来讨论。

  在我们最关心的四种性能之间也充满了矛盾,不可能每一样都达到最佳,只能根据自己的需要有所取舍。特别资深的刀迷往往偏爱碳钢刀,碳钢实际上是突出硬度和韧性,而舍弃抗锈性和耐磨性。因为硬度和韧性不足的话,是没有办法用别的方法弥补的,而抗锈性不行,可以用表面氧化、镀铬等方式弥补;耐磨性不行,只要愿意花些时间勤于打磨,也就不是什么用题。

  碳钢的硬度和韧性仍然是矛盾的,含碳量高则硬度高,含碳量低则韧性好。如果我们在硬度和韧性之外,还要求有足够好的抗锈性,则又会带来硬度和抗锈性的矛盾。能过碳铬曲线可以清楚地看出这个矛盾的关键所在。

  理论上,硬度依赖的是碳元素,抗锈性依靠的是铬元素。但你不能简单地不加节制地添加碳和铬,因为加得多了,二者就会结合形成碳化铬颗粒,碳化铬颗粒可以提高钢的耐磨性,但碳化铬中的碳和铬对钢的硬度和韧性不起作用,只有溶解于钢中的碳、铬才能提高硬度和抗锈性。铬加得多了,就会减少溶解态的碳,对硬度不利;而碳加得多了,就会减少溶解态的铬,对抗锈性不利。究竟有多少溶解态的碳和铬可以共存,可以从“碳铬曲线”看出。

  一般认为12%的铬是不锈钢所要求的铬的含量,此时碳最多是0.5%,这样的碳含量硬度在Hrc60-62,因此,不锈钢的硬度一般很难超过这个水平。

  剔须刀片的要求和折刀不同,首先它必须足够锋利,硬度应在Hrc60以上,同时由于非常薄,需要较好的韧性,韧性不够的话很容易断裂;第三,由于应用中总是要接触水,它还必须是不锈钢。像420、440A这样的中低碳不锈钢,硬度达不到要求,而440C、AEB这种高碳不锈钢韧性又不行。要满足这种条件,需要在碳铬曲线%的铬,在此基础上,保持足够韧性的前提下再增加一些碳和铬以提高耐磨性,最多也就是0.68%碳、14铬。1960年代的剔须刀钢材主要有3种,都是瑞典产的,分别是乌德霍尔姆公司的AEB-L和山特维克公司的12C27、13C26。

  一直到现在,这几种钢材都以其价廉物美的特性,在刀具行业中占有一席之地。和碳钢相比,它们牺牲了一些硬度,获得了不锈的性能,同时多少提高了一些耐磨性。

  但总的来说,如果你愿意舍弃对耐磨性的过高追求,而希望在硬度、韧性、抗锈性三者间达到一个最优平衡,12C27、13C26、AEB-L可算是最佳选择。

  瑞粉大马士革钢所用的一种基材PMC27,就是12C27的粉末版。除了和RWL34结合成瑞粉大马以外,没有人单独用它做过刀,有人认为PMC27不能单独用,实际上既然12C27可以做刀,PMC27当然也可以。只不过,PMC27的性能比12C27提升有限,因为粉末技术的作用是细化碳化物颗粒,提高韧性,而12C27本来就没有多少碳化物颗粒。而PMC27的价格比12C27高得多,因此单用它做刀不划算。事实上,作为单体钢的PMC27可能根本没有存在过。

  普通的炼钢方法,在去除杂质、添加所需的合金成分之后,在炉中是以液态的钢水存在。然后将钢水用钢包倒入铸模中,冷却后形成钢锭。由于冷却速度较慢,其中的合金元素的碳化物会发生偏析现象,使晶粒变大,影响钢材的韧性。

  最初的解决方法,是把铸模改小,使冷却速度加快,缩短碳化物晶粒长大的时间。这种方法可以使问题在一定程度上缓解,但不能从根本上解决。

  粉末技术,则是在无氧环境下,用氮气将钢水迅速吹成细小的粉末。这样,每个粉末颗粒都相当于一个极小的钢锭,可以迅速冷却,并且也隔断了碳化物聚集的路径。使成分最大限度地趋于均匀。然后再将粉末密封于钢筒,以高温高压将粉末重新焊结为钢材。这样做出的钢材性能得以大大提高。

  轴承是涡轮机的核心部件,轴承用的钢材,要长期在高载荷、高温、不断磨损的环境中,对性能要求是很高的,而刀具恰好也有这些要求。20世纪初,美国普遍采用的是52100碳钢,生锈是最大的问题。出于防锈的要求,开发了440C不锈钢,它也成为最早广泛应用的不锈刀具钢材。

  和AEB-L、12C27相比,440C的碳、铬的含量高不少,但真正溶解态的碳、铬的量是差不多的,碳可能还稍微少些,因为它的硬度略低,是Hrc58-59。多出来的那些是结合成了碳化铬颗粒,起提高耐磨性的作用。

  440A的碳含量比440C低一些,这使它硬度较低而抗锈性更好,对抗锈性要求较高的刀具有用440A的。440B介于二者之间。总的来说440C在刀具中的用量远高于440A和440B。

  440系列还含有少量的钼,钼对铬的抗锈性能起增强的作用,钼对抗锈性的作用相当于铬的3倍,但不能代替铬的作用,必须是以铬为主。加了钼以后,就可以缓解碳和铬的矛盾,可以用较少量的铬达到同样的抗锈效果,从而解放更多的碳,使硬度进一步提高;或者是在硬度不变的前提下,提高抗锈性。

  1959年,美国坩埚公司与美国航空公司下属的赖特气动研发中心合作开发了154CM,用于航空发动机的材料。154CM的意思就是15%Cr和4%Mo,其实就相当于在440C的基面上把钼的含量提高到4%,而铬降低了2个百分点,使溶解态的碳增加,提高了硬度,同时由于钼的加入,抗锈性也有所提高;154CM和440C的耐磨性差不多,但由于154CM的硬度高,刃保持性也优于440C;从金相上看,154CM的晶粒较粗,由此推测韧性不如440C,但从测试结果看,在相同硬度时,二者韧性相并不多。可以说154CM是全面优于440C的。

  440C、154CM是一类追求综合性能的钢材,硬度、抗锈性和AEB-L、12C27差不多,而牺牲了一些韧性,换取耐磨性的提高。

  R·W·拉威利斯从1972年开始使用154CM做刀,他说过:“这种钢材帮助我提高了刀的质量,我希望一辈子都使用它。”但他后来改而使用了日本日立公司的ATS-34,其实就是日本版的154CM,也不能算食言。也有他的追随者认为ATS-34是“更纯净的154CM”。

  美国说的“工具钢”特指加了合金成份,不是碳钢但又不是不锈钢的这一类钢材。D2是其中典型的一种,

  在20世纪早期就出现了高碳高铬钢,英国于一战期间用铬代替钨制作高速钢,钨较为稀缺,价格高,在战时比较难以获得。

  D2含有11-12%的铬元素,似乎离不锈钢的要求只差一点点,有人可能会有疑问,它为什么不再加一点铬而成为不锈钢呢?实际上,根据前面的碳铬曲线所含的碳的含量太大,有1.4-1.6%,相当一部分铬和碳结合成了碳化铬,而只有溶解的铬才能起防锈作用。虽然它还加了钼,但量不大,只有1%左右,因此D2和不锈钢的要求并不是如数值上的那样只差一点,它还是会生锈的,即便是再加1个百分点的铬也还是差不多。当然还是比碳钢的抗锈性还是好得多,所生的锈往往是表面的浮锈,也比较容易清理。有人认为D2是“半不锈钢”,还是比较恰当的。

  D2中钼的加入主要是为了“红硬性”,也就是在高温下仍然保持其硬度。具有红硬性的钢又称高速钢。在中国,“风钢”和“高速钢”是同一类,但在美国是有所区别的,风钢强调的是高淬透性,淬透性指的是淬火时的降温速度不需要太快,风钢就是可以用风淬火。而高速钢强调的是红硬性,这个词的由来是早期机床上的刀具,作连续的切割操作时,速度快了会发热,普通钢受不了,而加入了钨以后,具有红硬性,允许切割速度更快,因此叫“高速钢”。后来又发现钼可以代替钨的作用,而且比钨还便宜。

  一般日用的刀具对淬透性、红硬性都没有太高的要求。早期D2被大量用于做刀的材料,首先是由于它的耐磨性比较好,其次是它在韧性和抗锈性上是碳钢和不锈钢的折中,韧性胜过440C,抗锈性比碳钢强。

  如今尽管一些用新技术开发的不锈钢的性能已经全面超过了D2,但由于几十年中人们用D2做刀积累了丰富的经验,一直有一个很不错的口碑,加上D2价格便宜、供应充足,仍然有很多刀具采用D2作为刃材。

  D2之后还有D3、D4……D7合金工具钢,碳含量都增加到了2%以上,其他元素成分也各有调整,应用都远不如D2广泛。

  1980年代,奥地利百禄钢铁公司开发了K190,是D7钢的粉末版,粉末技术明显改善了钢的韧性。但百禄还希望拥有一种耐磨性、抗锈性都好的钢材,而K190并非不锈钢。基于这种想法,百禄公司又开发了M390,主要是将铬的含量由12.5%提高到了20%,碳有所减少,这意味着不锈的要求对铬的需求也少些,其他元素变化不大,因此M390可以算是K190的不锈钢版。而M390增加了K190所没有的钨似乎没什么太大必要,钨和钼在获得红硬性方面的作用可以相互代替,但钨比钼要贵,而且由于钨的密度高,多一倍重量的钨才能取得和钼相同的效果,因此在现代钢材中钨已经不常用了。但鉴于M390出色的性能,钨在其中起了什么其他的特别作用也未可知。

  由于铬、钒的含量都比较高,因此M390抗锈性、耐磨性都很出色,硬度也能达到HRC61以上,而韧性较差是它惟一的弱点。在相似耐磨性的钢材中,M390较易研磨。对于尺寸较小的折刀来说,韧性相对不那么重要,因此,M390可以说是做折刀的理想刃材。

  M390是最早的粉末不锈钢之一,晚于S60V,而早于SG2、Elmax、S90V、S30V。但它应用于刀具较晚,百禄公司最开始是把它推向塑料加工行业,早期只有欧洲的手工刀中有少量应用。

  后来,美国的拉特罗布公司做了一种M390的复刻版钢材——20CV,并被美国的刀具公司广泛采用,和索格刀具公司合作测试,宣称其刃保持性强于S30V。2009年,美国卡彭特公司也开发了一种自己的M390,开始叫作micromelt20-4,2010年改名为CTS-204P。2011年,拉特罗布被卡彭特公司收购,没有必要保留两种一样的钢材,于是20CV就不怎么见到了。

  2010年之后,原版的M390也开始在美国广泛应用,蝴蝶、科尔沙都开发了基于它的产品。

  从1930年代开始,人们就发现在高碳钢中加入钒是有益的,如前所说,少量的钒可以提高钢材的韧性。但加入更多钒,就不是为了韧性了,而是为了提高耐磨性,因为碳化钒颗粒的硬度比碳化铬还要高得多。而随着钒的含量的增多,由于更多的碳化钒颗粒的形成,钢材的韧性反而下降。增加到4%以上,钢材的韧性就已经到了令人无法接受的程度,因此在粉末冶金技术发明之前,4%普遍被认为是钢材中钒含量的上限。

  1970年前后,美国坩埚公司发明了粉末冶金技术,使钢材在加入更多合金成分的情况下也能保持成分的稳定均匀。于是冶金学家认为可以提高钒的含量,坩埚公司和PM合作开发了一系列钢材,发现碳化钒的颗粒甚至可以少于钼、钨的碳化物。

  1978年,坩埚公司的沃尔特·哈斯韦尔和A·卡萨克利用粉末冶金技术开发了10V钢材,钒含量达到9.75%,成为最早的仅靠钒提供耐磨性的钢材之一。尽管钒的含量如此之高,10V的碳化钒颗料也没有明显地长大,实现了耐磨性和韧性的兼顾。

  但进一步实验发现,如果把钒含量增加到11%,钢的耐磨性反而降低,这是由于钒太多了,即便在液态也发生了钒元素的聚集。因此在一段时间里,10%又成为钒元素新的上限。后来人们改进了流程,将钢水的温度升高,抑制了碳化钒的聚集,仍然维持小的颗粒状态,由此才有15V钢材的产生。

  钒系工具钢以其高钒的特征而具有超强的耐磨性,由于铬的含量不高,使溶解态的碳较多,其硬度也很高,10V可以达到Hrc63以上。但它不是不锈钢,虽然用了粉末冶金,韧性也只能说还凑合,比D2要好一些。10V、15V追求极高的耐磨性,兼顾硬度,而放弃了对抗锈性和韧性的追求。

  而看起来是同一系列的CPM 3V则不同,由于钒的含量不算太高,为2.75%,加上粉末技术的应用,3V具有相当不错的韧性,硬度一般在Hrc60,耐磨性也不错。3V是只放弃了抗锈性,而在硬度、耐磨性、韧性间达到了不错的平衡。

  温克勒的刀具一般用的都是80CrV2低合金钢,这种钢是在碳钢的基础上,加入少量的合金元素。使它具备较好的强度和热处理性能。但它的某些特别订制款产品,也曾使用的CPM 3V钢。

  如果说钒系工具钢是“低铬高钒”的话,那么钒系不锈钢就是“高铬高钒”。最直接的思路就是在不锈钢的代表——440C的基础上加入钒。按照这个方案,坩埚公司用粉末技术开发了CPM 440V,后来改名叫S60V。

  S60V含钒5.5%,目的当然还是为了提高耐磨性,因此碳也要相应增加,以供形成碳化钒的需要。而铬的含量没有变化,钼少了一点,也影响不大。稍后还开发了S90V,钒增加到了9%。S90V还降低了铬的含量,因为发现S60V由于铬比较多,和钒形成了对碳元素的争夺,更多的形成了碳化铬而不是碳化钒,使钒的作用没有充分发挥。

  铬对耐磨性的贡献不如钒,但对韧性的损害和钒差不多,或更高。因此,低铬高钒的非不锈钢更易于取得耐磨性和韧性的平衡。

  和追求均衡性能的M390相比,S60V的耐磨性更好,抗锈性差一些,S60V的抗锈性只能说勉强达到了不锈钢的底限,而硬度、韧性差不多;S90V由于钒元素加的更多,因而耐磨性比S60V更强,和10V接近。

  迪克·巴伯,坩埚公司的粉末冶金专家,主导了S30V的研发。在此之前,他问过克利斯·里夫,为什么宁可用卡彭特公司的BG-42也不用坩埚的产品。里夫说如果你们能做出更好的钢材我自然会用的。BG-42从成分上看就相当于154CM多加了1.2%的钒元素,这个含量也提高不了多少耐磨性,但使它的韧性、抗锈性比154CM更优。以里夫为代表的这些刀厂主要是觉得,s60V的耐磨性太强了,也带来研磨困难的问题,而对于刃保持性好这一点,用户也不见得很接受,很多人认为经常磨刀不是什么问题。S60V、S90V不能说性能不行,但在各方面性能的平衡上,不太符合做刀的市场需求。

  巴伯又详细地征求了很多刀匠和刀厂的意见,新开发的S30V就把钒的含量降低到了4%,使它仍然具有不错的耐磨性,但不像S60V、S90V那么变态。它的目标是在综合性能上合面超过BG-42。但从结果来看,S30V只能说“还行”,是否全面超过了BG-42不太好说,全面不如M390倒是真的,无论是在它的强项耐磨性上,还是共同的短板,韧性上,都不如M390。

  2009年,坩埚公司想出了一个改善S30V性能的办法,那就是减少了1%钒,而代之以0.5%的铌,这就是后来终于得到广泛应用的S35VN。铌和钒在钢中的作用相似,都是形成碳化物而提高耐磨性,碳化铌和碳化钒的硬度接近,加入少量铌以后,可以“钉”住碳化钒颗粒,使它不易长大。这就进一步改善了钢材的内部微观结构,在稍微牺牲了一点耐磨性的情况下,提高了韧性。

  在元素周期表中,氮和碳相邻,在钢材中,氮也能起到和碳类似的提高硬度的作用。但由于氮原子比碳原子小,氮钢形成马氏体后所造成的结构扭曲也不如碳,因此氮对硬度的贡献比碳略小。用氮代替碳的好处,是氮和铬不像碳和铬那样难以平衡,氮虽然也会与铬结合成氮化铬,但只要掌握好比例,氮和铬可以以较高的含量共存。从而可以更好地兼顾硬度和抗锈性。

  由于空气大部分是氮气,在炼钢过程中,总是会有少量的氮进入钢的内部,但这个量很小,起不了什么作用。100年前,人们曾经将高温状态的钢置于氨气(NH3)中,使钢的表层溶入氮而硬化,称为“渗氮”工艺。但这种技术不适合用于刀具钢,因为它只能使表面硬化,不符合刀需要经常磨的要求。

  要想在钢中加入较大量的氮元素,是一件相当难的事。所幸,铬有助于氮溶于钢,但也只能达到0.2%左右的水平。卡彭特公司的BD1N,就是在BD1(碳0.9%,铬16%)不锈钢的基础上,增加了0.12的氮。相对于BD1,抗锈性相同,而硬度更高。

  2017年,美国新泽西巴伦钢铁公司以AEB-L为基础,开发了一种氮钢,名为Nitro-V,区别在于增加了0.11%氮和0.08%钒,这么少量的钒不会形成碳化钒,反而有细化晶粒、提高韧性的作用;氮的加入使它的硬度进一步提高,可以达到接近Hrc64的水平。而山特维克公司的14C28N是减少了一些碳,用氮代替它的作用,和不加氮的13C26相比,硬差相同,但提高了溶解的铬的量,使抗锈性得以提高。

  为了在钢材中加入更多的氮,有人尝试用加压的方式,把含氮的气体压入钢水,如德国的Cronidur30钢材,氮含量可以达到0.3-0.4%,进一步提高了抗锈性。

  更好的方法是利用粉末冶金的技术,在粉末状态时将氮渗入,可得到较高氮含量的钢材,如瑞典的Nitrobe77、Vanax、Vancron40,氮含量分别为0.9%、1.55%、1.8%。如此高的氮就不仅仅是用来提高硬度和抗锈性了,而是可以和钒元素结合形成氮化钒,代替碳化钒起提高耐磨性的作用。

  Vanax这种钢由于加入了较多的氮,各方面性能比较均衡,硬度可以达到Hrc61,抗锈性、耐磨性、韧性也都不算差。

  ZDP-189是日本日立公司开发的钢材,专利还没有到期,在有限的信息中,我们知道它的特点是高碳(3%)、高铬(20%),由于碳含量太高,它溶解状态的铬并不多,在1025℃时只有6.5%,因此它的抗锈性不行,不过是和D2差不多,不能算不锈钢。

  这两种日本钢的特点就是可以达到很高的硬度,ZDP-189的硬度可达Hrc67以上,甚至接近Hrc70。它是如何达到这么高的硬度的?我们知道,钢材的硬度取决于马氏体,而马氏体是奥氏体快速冷却形成的。马氏体的转变有不完全性,有多少奥氏体能转变为马氏体,取决于马氏体转变的开始温度(Ms)和终了温度(Mf),如果二者都低于室温,则在室温下淬水无法形成马氏体;如果都低于室温,则马氏体充分转变,残余奥氏体达到最少;如果Ms高于室温,Mf低于室温,会有较多的残余奥氏体。残余奥氏体的存在,对钢的硬度不利,但对韧性有利。

  1050碳钢的含碳量是0.5%左右,属于中碳钢。随着含碳量的增加,Ms、Mf温度会降低,到0.9的时候,残余奥氏体的增加已经可以抵消含碳量增加对硬度的贡献,使碳钢的硬度达到峰值,一般是Hrc65-67。

  合金元素同样会降低马氏体转变温度,在Mf低于室温的情况下,用液氮做深冷处理可以使残余奥氏体继续向马氏体转变,使钢材的硬度增加。在降低马氏体转变温度的作用方面,锰铬钼、硅。由于不锈钢都含有12%以上的铬,淬火后都会有较多的残余奥氏体,使不锈钢的硬度上限在Hrc63-64的范围,如果铬达到14%以上,硬度上限仅为Hrc61。

  从马氏体的作用的角度看,无法解释ZDP-189的高硬度。实际上,ZDP-189是因为高碳、高铬而存在大量的碳化铬颗粒,碳化物颗粒本来就比马氏体还要硬,只是在量比较少的时候,它们分散在钢材中,对宏观硬度没有明显影响,主要作用是提高耐磨性。但在碳化铬颗粒足够多、足够密集的情况下,也会起到提高硬度的作用。机床上使用的硬质合金,就是由碳化物颗粒烧结而成的,ZDP-189可以说是具有了一定的硬度合金的特性。

  由于大量碳化铬的存在,ZDP-189的耐磨性也不错,但它的抗锈性就差强人意了,很多人认为它达不到不锈钢的标准,但也有人认为它的耐腐蚀性和ATS34差不多。ZDP-189的韧性尤其不行,在常用刀具钢材中差不多是最差的。

  考虑ZDP-189硬度高而韧性差的特点,这款花田洋小直刀采用了类似日本传统“三枚合”的技术,用VG-10将ZDP-189夹在中间,兼顾了硬度和韧性。

  更常用的制备高硬度钢材的方法,是加入钴元素。钴最早用于钢材是德国于1912年的专利,当时的目的也是为了得到高速钢。

  钴可以减少淬火后的残余奥氏体,增加回火时碳化物的成核密度,从而减缓碳化物的长大、提高钢材的硬度。在1960年代,出现了一系列由M1、M2逐渐演变来的“M系列钢材,都含有钴元素。而铬含量不高,这使溶解状态的碳远高于不锈钢,也起了提高硬度的作用。其中M42成为最常用的超硬高速钢,硬度可达Hrc68-69,同时它的可研磨性也优于一般高速钢,韧性也不太差。

  1970年代,粉末冶金技术的采用进一步提高了超硬高速钢的性能,比较有代表性的是1972年的Rex76。1998年,坩埚公司又开发了REX121,是名副其实的硬度之王,可以达到Hrc70-72。由于硬度太高,用它作刃材的刀也不多,因为研磨非常困难。

  一个叫加里·克里里的刀匠做的名为“灰鲭鲨”的EDC小刀,采用了REX121钢材

  总而言之,世界上不存在十全十美的刀具钢材。要想本一方面的性能特别突出,就必须牺牲一些其他方面的性能。要想兼顾所有方面,那也必然没有一方面特别突出。正如孙子兵法所云:“备前则后寡,备后则前寡,备左则右寡,备右则左寡,无所不备,则无所不寡”。但提高技术工艺,还是可以使钢材的性能整体提高的。

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